Родился 6 ноября 1947 года в Маунт-Плезант (англ.)русск., шт. Нью-Йорк. Учился в средней школе Уайт-Плейнз (англ.)русск., с седьмого класса занимался лёгкой атлетикой, выступал в барьерном беге и тройном прыжке.Спортивная карьераНа Олимпийских играх 1968 года в Мехико завоевал серебряную медаль в беге на 400 метров с результатом 43,97 с, превышавшим прежний мировой рекорд. Тогда же вместе с Винсентом Мэттьюзом, Роном Фримэном и Ли Эвансом завоевал золото в эстафете 4400 м с мировым рекордом 2: 56,16 с, который был превзойдён только в 1992 году.Отборочный олимпийский турнир 1968 годаЧтобы обеспечить адекватный отбор спортсменов в условиях, когда между чемпионатом США (традиционно проводится в июне), и Олимпийскими играми (в 1968 году проводились в октябре) существовал 4-месячный временной разрыв, отборочный турнир проводился в два этапа. Первый этап (полуфинальный отборочный турнир) прошёл в Лос-Анджелесе 29-30 июня и отличался неопределённым статусом, плохой организацией, конфликтами между спортсменами, спортивным руководством и прессой. Как следствие, результаты соревнований оказались невысокими. Основной отборочный турнир прошёл в Эхо-Саммит 6—16 сентября в условиях, максимально приближённых к высокогорному Мехико, по четырёхэтапной олимпийской системе предварительных соревнований (забеги — четвертьфиналы — полуфиналы — финалы). Эти соревнования давали окончательную олимпийскую путёвку и отличались напряжённой борьбой и результатами мирового уровня.Тренерская работаВ течение 28 лет Джеймс занимал пост декана спортивных и рекерационных программ и служб в Колледже Ричарда Стоктона (англ.)русск. в Нью-Джерси. Его именем назван футбольный и легкоатлетический стадион колледжа.Джеймс был руководителем команды США на чемпионате мира по лёгкой атлетике 2003 года в Париже, а также председателм бюджетного комитета Федерации лёгкой атлетики США (англ.)русск..
В 1987 году в дополнение к степени бакалавра управления бизнесом, полученной в Университете Вилланова, он получил степень магистра публичной политики (англ.)русск. в Ратгерском университете.
В 2003 году Ларри Джеймс внесён в Зал славы лёгкой атлетики США (англ.)русск..Ларри Джеймс умер в день 61-летия 6 ноября 2008 года в своём доме в Гэллоуэй (англ.)русск. от рака толстой кишки.